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殼聚糖是一種堿性物質(zhì)，只溶于酸性水溶液，這是受殼聚糖的結(jié)構(gòu)影響的，在殼聚糖分子中存在著大量的氫鍵，由于氫鍵作用使其晶體結(jié)構(gòu)呈緊密狀態(tài)，因此殼聚糖不溶于水和其他溶劑。為了使殼聚糖能夠更好地溶于水或其他試劑中，人們將利用殼聚糖分子結(jié)構(gòu)中的氨基和羥基兩種官能團(tuán)對(duì)其進(jìn)行改性，破壞它的晶體結(jié)構(gòu)，使其結(jié)晶度變小，改善其溶解性問(wèn)題，使殼聚糖能夠在生活中提高其應(yīng)用價(jià)值。

常見(jiàn)的殼聚糖改性方法有酰化反應(yīng)、羧基化反應(yīng)、烷基化反應(yīng)、酯化反應(yīng)、季銨化反應(yīng)、接枝共聚、交聯(lián)、螯合等等。下面對(duì)其中的四種進(jìn)行簡(jiǎn)述。

一、酰化反應(yīng)

殼聚糖上的氨基與鄰苯二甲酸酐發(fā)生酰化反應(yīng)，生成N-鄰苯二甲酰殼聚糖。由于殼聚糖上的氫被消耗掉B，使殼聚糖分子間氫鍵作用變小，其結(jié)晶性能下降，所以N-鄰苯二甲酰化殼聚糖可溶于一些有機(jī)溶劑中。這種改性的殼聚糖受到了很大的關(guān)注，通過(guò)N-鄰苯二甲酰化殼聚糖這種反應(yīng)中間體，能夠制備出各種殼聚糖的衍生物。


二、烷基化反應(yīng)

殼聚糖上有氨基和羥基兩大基團(tuán)，因此烷基化反應(yīng)可以發(fā)生在羥基上，也可以發(fā)生在氨基上,但由于氨基的反應(yīng)活性比羥基反應(yīng)活性強(qiáng),所以N-烷基化衍生物易于生成。

由于改性后殼聚糖的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)受反應(yīng)條件的影響較大，在烷基化衍生物的反應(yīng)中，反應(yīng)時(shí)間控制在3h左右，反應(yīng)較佳溫度控制在40℃-60℃，在上述反應(yīng)條件下能夠制備高取代度和高粘度的衍生物1261。烷基化殼聚糖的分子間氫鍵作用比殼聚糖的作用小，因此溶解性比殼聚糖的好，但是隨著引入烷基鏈長(zhǎng)度增加，殼聚糖衍生物溶于水的狀況會(huì)隨之遞減，甚至在酸性水溶液中溶解性也會(huì)下降。

三、酯化反應(yīng)

殼聚糖上的羥基反應(yīng)活性很強(qiáng)，能夠發(fā)生酯化反應(yīng)，如硫酸酯，磷酸酯，硝酸酯等。利用硫酸酯對(duì)殼聚糖進(jìn)行化學(xué)改性，硫酸酯化主要試劑有濃硫酸、SO2 -SO3、氣磺酸等，為非均相反應(yīng)。硫酸酯化后的殼聚糖分子結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，使其具有降糖降脂，降低病毒等功能。

四、偶聯(lián)接枝反應(yīng)

偶合接枝反應(yīng)是利用殼聚糖分子鏈上的活性基團(tuán)，采用偶合方式與其它帶有反應(yīng)活性官能團(tuán)的聚合物發(fā)生接枝共聚反應(yīng)，將水溶性的聚乙烯醇(PVA)與殼聚糖接枝共聚，研究接枝共聚物的溶解性和機(jī)械性能，還做了以殼聚糖接枝聚乙烯醇共聚物作為藥載體控制釋放藥的實(shí)驗(yàn)。以對(duì)-硝基_O-苯基碳酸酯作為活化劑，對(duì)PEO-PPO-PEO三嵌段聚醚進(jìn)行活化，再與殼聚糖進(jìn)行偶合接枝，制備的共聚物是一種很好的釋放藥載體。


瑞禧可提供相關(guān)科研定制方向：
殼聚糖偶聯(lián)兩親性嵌段共聚物
殼聚糖酰化改性
殼聚糖羧基化改性
殼聚糖烷基化改性
殼聚糖酯化改性
殼聚糖季銨化改性
殼聚糖接枝共聚改性
殼聚糖包裹疏水性藥